近期,中科院合肥物質(zhì)科學研究院固體物理研究所與中科院上海微系統(tǒng)研究所的相關(guān)課題組合作,提出將微/納結(jié)構(gòu)有序多孔薄膜與基于微電子機械加工(MEMS)技術(shù)的微型基板相結(jié)合的思路,成功地實現(xiàn)了高性能電阻型薄膜氣敏器件。這種新型器件響應速度快、功耗小、結(jié)構(gòu)穩(wěn)定、制作重復性好,并且顯示出了大批量規(guī)模化生產(chǎn)的潛力,具有實用推廣價值。
氧化物(半導體)電阻型薄膜氣體傳感器,由于其成本低廉、制作簡單、使用方便及兼容性好等優(yōu)點,在許多領(lǐng)域有著廣泛的應用。然而,由于自身結(jié)構(gòu)與原理所限,其響應速度慢、靈敏度低、功耗高,一般只能應用于一些中、低端領(lǐng)域,無法用于高端領(lǐng)域。發(fā)展用于高端領(lǐng)域的高性能氣敏器件,一直是人們所追求的目標與面臨的挑戰(zhàn)。這里所謂的高性能,是指氣體傳感器具有高的靈敏度(檢測極限達ppb量級)、快的響應(秒量級)與恢復速率、低的功耗(可電池驅(qū)動、長期使用)、高的穩(wěn)定性及良好的選擇性等。薄膜的氣敏特性,不僅取決于所使用的氣敏材料的表面物理、化學特性,而且也與薄膜的厚度、微結(jié)構(gòu)直接相關(guān)。由納米單元構(gòu)成的氧化物氣敏薄膜,由于表面-體積比大,故有更好的氣敏性能,近年來已引起較廣泛的關(guān)注,并有許多研究報道。然而,這些由納米單元構(gòu)成的薄膜,大多采用簡單的人工刷涂或沉積所制備,器件之間的個體差異性無法避免,薄膜微結(jié)構(gòu)及其均勻性等也無法進行有效控制與調(diào)控,進而薄膜的氣敏參數(shù)難以實現(xiàn)人為控制和按需調(diào)整。
針對這些問題,固體所科研人員近年來發(fā)展了基于有機模板的微/納結(jié)構(gòu)有序多孔薄膜的制備技術(shù),并將其引入電阻型薄膜氣敏器件的研究,很好地解決了薄膜微結(jié)構(gòu)的可控性、均勻性、一致性、穩(wěn)定性,以及薄膜氣敏器件制作的可重復性等一系列問題,實現(xiàn)了氣敏特性的結(jié)構(gòu)增強與按需調(diào)控等。相關(guān)結(jié)果已在《先進材料》(Adv. Mater., 2005, 17, 2872)、《材料化學期刊》(J. Mater. Chem., 2009, 19, 7301)、《美國化學學會納米》(ACS Nano, 2009, 3, 2697)、《先進功能材料》(Adv. Funct. Mater., 2010, 20(21), 3765-3773)等發(fā)表。然而,總的來說這類薄膜器件的氣敏效能(靈敏度、響應速率、功耗等)仍然遠未達到高性能的要求。
最近,與中科院上海微系統(tǒng)研究所的相關(guān)課題組合作,固體科研人員提出將微/納結(jié)構(gòu)有序多孔薄膜與基于微電子機械加工(MEMS)技術(shù)的微型基板相結(jié)合的思路,成功地實現(xiàn)了高性能電阻型薄膜氣敏器件。首先,基于微加工技術(shù),設計出一種新型的三明治結(jié)構(gòu)的微型基板(圖1A),集成了微型加熱器與10微米間距的叉指電極;進而通過所發(fā)展的有機膠體模板溶液浸漬-無損轉(zhuǎn)移的薄膜器件構(gòu)建策略,在微型基板上實現(xiàn)了氧化物微/納結(jié)構(gòu)有序多孔薄膜的原位合成,構(gòu)建了新型的氣敏器件(圖1B);實驗分析表明,氧化物微/納結(jié)構(gòu)有序多孔薄膜與微型基板兩者間具有良好的結(jié)構(gòu)與工藝兼容性(圖2)。以氧化錫薄膜對乙醇氣敏為例,這種新型器件展現(xiàn)出高性能氣敏特性:秒量級的快速響應、十億分之一量級的檢測極限與10毫瓦量級的低功耗(圖3)。重要的是,這類器件結(jié)構(gòu)穩(wěn)定、制作重復性好,并且顯示出了大批量規(guī)模化生產(chǎn)的潛力,因此具有實用推廣價值。
這項工作,將為下一代小型化/集成的高性能氣體傳感器設計與研制提供了新途徑,并為將電阻型薄膜氣體傳感器的應用領(lǐng)域拓展至高端領(lǐng)域(即:要求快速響應、高靈敏、低功耗等的領(lǐng)域,如公共安全領(lǐng)域的高毒性氣體的痕量監(jiān)測及智能傳感網(wǎng)等)提供了近期可實現(xiàn)性。
相關(guān)研究結(jié)果已于4月17日在《科學報告》(Scientific Reports, 3, 1669, 2013)上發(fā)表。
上述研究得到了國家重大科學研究計劃、國家自然科學基金重點項目的支持。
圖1:基于MEMS技術(shù)的微型基板結(jié)構(gòu)示意圖(A)與有機膠體模板溶液浸漬-無損轉(zhuǎn)移的薄膜器件構(gòu)建策略(B)。右側(cè)為對應的實物照片。
圖2:基于微型基板的微/納結(jié)構(gòu)有序多孔薄膜器件照片。(A):氧化錫單層微/納結(jié)構(gòu)有序多孔薄膜器件實際照片;(B): 器件工作區(qū)的掃描電鏡照片,多孔薄膜在基板與叉指電極的表面上(標尺為20微米);(C):對應于(B)圖中矩形框區(qū)域(跨越電極的區(qū)域)的放大圖(標尺為500納米)。
圖3:圖2所示的器件對乙醇的氣敏測量結(jié)果(工作溫度:350oC)。(A):3ppm時的響應曲線(響應時間小于1秒);(B)對不同濃度(100 ppb~500ppb)乙醇的氣敏響應曲線(連續(xù)測量);(C):靈敏度與乙醇氣氛濃度關(guān)系。